半挥发性有机物SVOCs主要包括二噁英类、多环芳烃、有机农药类、氯代苯类、多氯联苯类、吡啶类、喹啉类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、亚硝基胺类、苯胺类、苯酚类、多氯萘类和多溴联苯类等化合物。这类化合物大多数呈油状液体，易持久存在于空气、水、土壤等环境中，能远距离传输，最主要的是具有一定的毒性和生物蓄积作用，严重危害人体健康。因此，监测饮用水中半挥发性有机物的含量具有非常重要的意义。
针对生活饮用水中的部分半挥发性有机物如多环芳烃、有机氯农药、氯苯类以及全氟化合物的检测，我们特为广大用户准备了bat365体育在线最新的自动化前处理全流程解决方案，护航饮用水检测。
第一篇 SPE固相萃取-GC/MS测定水中16种多环芳烃
前言
多环芳烃（PAHs）是指具有两个或两个以上苯环的有机化合物，主要由煤、石油、有机高分子化合物（塑料、纤维等）等不*燃烧时产生，广泛存在于大气、水体、土壤中，是重要的环境、食品污染物。相当一部分多环芳烃都具有强致癌性，如常见的苯并[a]芘经呼吸道长期、过量吸入后可导致肺癌等疾病，具有很强的致癌性。
本文使用LabTech SPE 1000全自动固相萃取系统对水中16种多环芳烃（PAHs）类化合物进行固相萃取，M*p-10定量平行浓缩仪进行浓缩，并采用GCMS检测，建立了一套水中16种多环芳烃类化合物的实验方法，此方法的回收率及平行性良好，适合水中多环芳烃类化合物的检测。
关键词：SPE 1000、M*p-10、水质、多环芳烃
SPE 1000全自动固相萃取系统（bat365体育在线）：含大体积进样和自动喷淋模块；
7890B-5977B气相色谱质谱联用仪（安捷伦）；
M*p-10定量平行浓缩仪（bat365体育在线）；
MiniLab3000 全自动液体处理平台（bat365体育在线）；
甲醇（农残级）；
二氯甲烷（农残级）；
正己烷（农残级）；
丙酮（农残级）；
氯化钠（分析纯）；
蒸馏水；
盐酸溶液：1+1，临用现配；
氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.1 mol/L；
无水硫酸钠：在马弗炉400℃烘烤4小时后冷却置于干燥器内保存；
多环芳烃混标工作液：10mg/L，溶剂为丙酮；
替代物工作液（2-氟联苯和对三联苯-d14）：10mg/L，溶剂为丙酮；
内标工作液（含萘-d8、苊-d10、菲-d10、䓛-d12和苝-d12）：10mg/L，溶剂为丙酮；
固相萃取柱（LabTech HLB 500mg/6mL）。
量取1L水样，用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节pH为6~8，依次加入20mL甲醇、5g氯化钠及20μL替代物工作液，混匀。
将样品放入SPE 1000全自动固相萃取系统，检查溶剂量和气路密封性完好，并将HLB固相萃取柱放入相应萃取通道。按照图1所示的方法进行SPE 1000固相萃取方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。
收集的洗脱液先加入5mL正己烷，然后用适量无水硫酸钠除水，最后于M*p-10定量平行浓缩仪上30℃、1psi氮吹浓缩至1mL以下，加入20μL内标工作液后用正己烷定容至1mL，进GCMS分析。
图1固相萃取流程
按2.1方法准备水样，进行加标实验，1L样品加标200ng，然后按照2.2方法进行实验，同时进行6个平行样品，采用SIM扫描，用来测定加标回收率。
气相色谱条件：
色谱柱：Agilent DB-5ms毛细管柱：30 m *250 mm*0.25 μm；
进样口温度：280℃；
柱温程序：初始温度80℃，保持2min，以20℃/min升至180℃，保持5min，然后以10℃/min升至290℃保持9min；
进样量：1 μL；
进样方式：不分流进样；
流速：1.0mL/min；
质谱条件：
离子源温度：280℃；
辅助加热温度：290℃；
溶剂延迟：4.5min；
扫描方式：SIM；
加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后，进行GCMS分析，SIM扫描，内标法定量，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表1所示。
表1 加标回收率
物质名称 | 回收率（%） | 平均值 （%） | RSD （%） | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |||
萘 | 67.5 | 78.6 | 75.1 | 82.9 | 69.5 | 72.2 | 74.3 | 7.8 |
苊烯 | 85.5 | 75.3 | 82.3 | 84.6 | 86.9 | 78.1 | 82.1 | 5.5 |
苊 | 84.4 | 78.5 | 95.6 | 89.3 | 98.7 | 96.4 | 90.5 | 8.7 |
芴 | 87.1 | 78.0 | 95.3 | 89.5 | 77.1 | 86.6 | 85.6 | 8.1 |
菲 | 86.6 | 79.2 | 76.2 | 89.6 | 91.5 | 80.3 | 83.9 | 7.4 |
蒽 | 75.9 | 89.5 | 86.5 | 95.1 | 92.7 | 82.5 | 87.0 | 8.1 |
荧蒽 | 91.0 | 89.4 | 93.5 | 97.3 | 82.0 | 85.1 | 89.7 | 6.2 |
芘 | 95.5 | 91.2 | 85.2 | 89.5 | 98.3 | 102.3 | 93.7 | 6.7 |
苯并[a]蒽
| 98.3 | 102.7 | 88.6 | 93.2 | 104.4 | 92.0 | 96.5 | 6.5 |
䓛
| 89.5 | 76.0 | 82.7 | 79.5 | 72.1 | 84.3 | 80.7 | 7.7 |
苯并[b]荧蒽
| 74.7 | 84.2 | 79.3 | 92.1 | 86.4 | 81.2 | 83.0 | 7.3 |
苯并[k]荧蒽
| 86.7 | 95.8 | 83.6 | 99.6 | 78.9 | 92.1 | 89.5 | 8.7 |
苯并[a]芘
| 81.8 | 97.4 | 104.3 | 98.8 | 92.1 | 89.3 | 94.0 | 8.5 |
茚并[1,2,3-cd]芘
| 96.4 | 102.9 | 93.2 | 85.4 | 97.4 | 86.5 | 93.6 | 7.2 |
二苯并[a,h]蒽
| 103.6 | 93.2 | 87.1 | 99.4 | 106.3 | 102.6 | 98.7 | 7.3 |
苯并[g,h,i]苝
| 98.4 | 102.4 | 105.0 | 91.2 | 92.9 | 106.1 | 99.3 | 6.3 |
由表1 可知，1L样品加标200ng时，加标回收率为74.3%~99.3%，重复性RSD为5.5%~8.7%。
综上所述，bat365体育在线SPE 1000全自动固相萃取系统、M*p-10定量平行浓缩仪能够高效、稳定地达到实验的要求，适用于大体积水样中16种多环芳烃类化合物的萃取富集，适用于水样样品前处理。
第二篇 SPE-GC/MS测定水中34种有机氯农药和氯苯类化合物
前言
有机氯类农药是含有氯元素的有机化合物，主要分为两大类，一类为以苯为原料的氯化苯类，如六六六、滴滴涕等；另一类为不以苯环为原料的氯化亚甲基萘制剂，如艾*剂、狄*剂等。有机氯类农药曾被广泛用于农业虫害等的防治，但因其大都化学性质稳定、难于分解、易残留，对环境有较大污染，所以现在逐渐禁止或减少了对其的使用。有机氯难降解，在环境中的残留量较大，持续破坏着生态环境。
本文使用LabTech SPE 1000固相萃取系统对水中有机氯农药和氯苯类化合物进行固相萃取，M*p-10多通道平行浓缩仪进行浓缩，最后采用GC/MS检测，建立了一套水中34种有机氯农药和氯苯类化合物的实验方法，此方法的回收率及平行性良好，适合水中有机氯农药和氯苯类化合物的检测。
关键词：SPE 1000、M*p-10、氯苯类化合物、有机氯类农药、HJ699-2014
SPE 1000全自动固相萃取系统（bat365体育在线）：含大体积进样和自动喷淋模块；
7890B-5977B气相色谱质谱联用仪（安捷伦）；
M*p-10多通道平行浓缩仪（bat365体育在线）；
MiniLab3000 全自动液体处理平台（bat365体育在线）；
甲醇（农残级）；
二氯甲烷（农残级）；
正己烷（农残级）；
丙酮（农残级）；
乙酸乙酯（农残级）；
盐酸溶液：1+1；
氯化钠（分析纯）；
蒸馏水；
无水硫酸钠：在马弗炉400℃烘烤4小时后冷却，置于玻璃瓶中干燥器内保存；
有机氯和氯苯类混标工作液：10mg/L，溶剂为丙酮；
内标工作液：10mg/L，溶剂为丙酮；
固相萃取柱（LabTech C18-U 500mg/6mL）。
向200mL水样品中加入20mL甲醇、5g氯化钠以及100μL的10mg/L有机氯和氯苯类混合标准工作液，盐酸溶液调节至pH＜2。
将样品放入SPE 1000全自动固相萃取仪，检查溶剂量和气路密封性完好，并将C18-U固相萃取柱放入相应萃取通道。
按照图1所示的方法进行SPE 1000固相萃取方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。
收集的洗脱液先加入8mL正己烷，然后用适量无水硫酸钠除水，最后于M*p-10多通道平行浓缩仪上30℃，1psi氮吹浓缩至1mL以下，加入20μL内标工作液后用正己烷定容至1mL，进GC/MS分析。
图1固相萃取流程
按2.1方法准备水样，进行加标实验，200mL样品加标1μg，然后按照2.2方法进行实验，同时进行6个平行样品，采用SCAN扫描，用来测定加标回收率；200mL样品加标50ng，然后按照2.2方法进行实验，同时进行6个平行样品，采用SIM，用来测定加标回收率。
气相色谱条件：
色谱柱：Agilent DB-5ms毛细管柱：30 m *250 mm*0.25 μm；
进样口温度：250℃；
柱温程序：初始温度80℃，保持1min，以20℃/min升至150℃，然后以5℃/min升至300℃保持5min；
进样量：1 μL；
进样方式：不分流进样；
流速：1.0mL/min；
质谱条件：
离子源温度：280℃；
辅助加热温度：290℃；
溶剂延迟：3min；
扫描方式：Scan/SIM；
加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后，进行GCMS分析，SIM扫描，内标法定量，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表1所示。
表1 加标水样回收率（50ng/mL）
物质名称 | 回收率（%） | 平均值（%） | RSD | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |||
1,3,5-三氯苯 | 62.1 | 55.9 | 61.5 | 57.8 | 52.1 | 62.1 | 57.2 | 4.1% |
1,2,4-三氯苯 | 63.8 | 62.6 | 61.5 | 62.2 | 68.3 | 63.8 | 64.3 | 2.9% |
1,2,3-三氯苯 | 69.2 | 71.8 | 66.1 | 62.5 | 62.9 | 69.2 | 66.5 | 3.6% |
1,2,4,5-四氯苯 | 56.2 | 61.3 | 55.1 | 57.8 | 57.1 | 56.2 | 56.8 | 2.8% |
1,2,3,5-四氯苯 | 56.2 | 61.3 | 55.1 | 57.8 | 57.1 | 56.2 | 56.8 | 2.8% |
1,2,3,4-四氯苯 | 65.6 | 63.1 | 71.5 | 64.3 | 62.1 | 65.6 | 65.6 | 3.4% |
五氯苯 | 55.3 | 68.3 | 60.3 | 61.4 | 59.0 | 55.3 | 61.7 | 4.7% |
甲体六六六 | 101.5 | 99.1 | 96.3 | 92.1 | 104.3 | 101.5 | 98.6 | 4.2% |
六氯苯 | 81.3 | 80.1 | 79.1 | 82.1 | 84.9 | 81.3 | 80.5 | 3.2% |
丙体六六六 | 91.2 | 98.8 | 99.3 | 92.6 | 89.6 | 91.2 | 94.0 | 4.1% |
乙体六六六 | 99.6 | 92.9 | 102.5 | 105.1 | 96.6 | 99.6 | 98.7 | 4.6% |
五氯硝基苯 | 76.6 | 80.5 | 83.5 | 81.2 | 83.8 | 76.6 | 80.8 | 2.7% |
丁体六六六 | 93.1 | 99.4 | 95.9 | 95.8 | 100.8 | 93.1 | 96.1 | 3.6% |
七氯 | 79.3 | 78.6 | 84.1 | 79.1 | 84.3 | 79.3 | 79.8 | 4.0% |
艾*剂 | 72.9 | 68.3 | 66.5 | 73.5 | 72.6 | 72.9 | 71.1 | 2.9% |
三氯*螨醇 | 86.2 | 87.1 | 87.3 | 78.1 | 75.2 | 86.2 | 82.3 | 5.2% |
外环氧七氯 | 88.6 | 99.4 | 92.2 | 89.7 | 84.8 | 88.6 | 91.1 | 4.9% |
环氧七氯 | 87.2 | 79.4 | 76.2 | 88.6 | 88.1 | 87.2 | 84.0 | 5.1% |
α-氯丹 | 60.1 | 65.3 | 69.5 | 70.4 | 62.8 | 60.1 | 65.2 | 4.0% |
硫丹I | 97.2 | 93.1 | 100.4 | 93.9 | 92.6 | 97.2 | 95.4 | 3.0% |
o,p'-DDE | 97.7 | 92.5 | 99.6 | 95.5 | 92.5 | 97.7 | 95.0 | 3.1% |
γ-氯丹 | 67.1 | 67.6 | 62.8 | 59.2 | 64.3 | 67.1 | 64.3 | 3.1% |
狄*剂 | 91.6 | 94.3 | 90.3 | 89.4 | 85.2 | 91.6 | 89.7 | 3.2% |
p,p'-DDE | 90.2 | 92.2 | 85.3 | 93.5 | 86.9 | 90.2 | 90.8 | 4.3% |
o,p'-DDD | 95.6 | 86.6 | 93.3 | 96.4 | 91.5 | 95.6 | 92.1 | 3.8% |
异狄*剂 | 105.7 | 98.0 | 103.2 | 103.3 | 99.9 | 105.7 | 101.8 | 2.8% |
硫丹II | 94.8 | 97.2 | 97.2 | 104.7 | 99.2 | 94.8 | 98.9 | 3.4% |
o,p'-DDT | 84.1 | 75.6 | 85.2 | 76.5 | 83.2 | 84.1 | 80.7 | 4.1% |
异狄*剂醛 | 93.2 | 96.7 | 103.9 | 94.9 | 97.2 | 93.2 | 96.6 | 3.9% |
p,p'-DDD | 98.0 | 98.9 | 105.8 | 103.6 | 93.2 | 98.0 | 100.6 | 4.7% |
硫丹硫酸酯 | 92.3 | 99.0 | 100.4 | 94.8 | 93.0 | 92.3 | 95.5 | 3.4% |
p,p'-DDT | 100.7 | 93.3 | 99.1 | 91.5 | 93.5 | 100.7 | 95.1 | 3.8% |
异狄*剂酮 | 94.2 | 99.4 | 96.6 | 98.6 | 100.6 | 94.2 | 97.6 | 2.3% |
甲氧滴滴涕 | 111.3 | 105.6 | 103.1 | 102.5 | 103.1 | 111.3 | 105.1 | 3.3% |
由表1 可知，200mL样品加标1μg时，加标回收率为57.9%~106.7%，重复性RSD为2.3%~8.4%；由表2可知，200mL样品加标50ng时，方法加标回收率为56.8%~105.1%，重复性RSD为2.3%~5.2%。综上所述，bat365体育在线SPE 1000全自动固相萃取仪、M*p-10多通道平行浓缩仪能够高效、稳定地达到实验的要求，适用于大体积水样中有机氯农药和氯苯类化合物的萃取富集，适于其试验样品前处理。
第三篇 水中新型持久性有机污染物--全氟化合物的测定
前言
全氟化合物，是有机化合物分子中的氢被氟取代形成C-F键的化合物，如果化合物分子中所有氢都被氟取代，则称为全氟有机化合物，部分取代的称为单氟或多氟有机化合物。由于氟是电负性最大的元素，因此，氟原子的引人使全氟化合物具有*的物理性质、化学性质和生理活性，使全氟化合物具有了化学稳定性、表面活性和优良的耐温性能等特点。
全氟化合物属于新型持久性有机污染物，目前世界范围内被调查的水体、沉积物和生物体内都检测出存在全氟化合物污染的踪迹。全氟化合物性质稳定且不易被分解，对人体多种脏器具有毒性，经济合作与发展组织（OECD）及美国环保总署（EPA）已将全氟化合物列为“可能使人致癌的物质"。
本方法中使用bat365体育在线SPE 1000全自动固相萃取系统和M*p-10定量平行浓缩仪对水样中的全氟辛酸（PFOA）和全氟辛烷磺酸（PFOS）进行富集和浓缩，最后使用LC-MS/MS对全氟化合物进行了检测。方法中使用的全自动的固相萃取仪器流速稳定可控，减少了人为误差，保证了方法的重复性，M*p-10定量平行浓缩仪，采用涡旋氮吹的方式，快速的同时也确保了回收率，整体方法快速、简便、准确、可靠。
SPE 1000全自动固相萃取系统，bat365体育在线；
M*p-10定量平行浓缩仪，bat365体育在线；
液质联用仪：SCIEX Exion LC™液相系统+ Triple Quad™ 4500质谱系统，SCIEX；
PFOA和PFOS标准使用液：1μg/mL，溶剂体系为甲醇；
M4PFOA和M4PFOS（同位素内标）使用液：1μg/mL，溶剂体系为甲醇；
M2PFOA（进样内标）使用液：1μg/mL，溶剂体系为甲醇；
PWA固相萃取柱：150mg/6mL，bat365体育在线公司。
在标准确定的实验条件下，配制一系列PFOA和PFOS的标准使用液，用甲醇稀释至浓度分别为1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0ng/mL，同位素内标和进样内标浓度分别为10ng/mL，供LC-MS/MS谱测定，得到标准工作曲线。
2、固相萃取样品测定
量取500mL水样，加入同位素内标使用液10μL，然后按下图的方法进行固相萃取富集，收集液置于M*p-10中40℃浓缩至近干，加入进样内标使用液10μL，然后用甲醇定容至1mL，混匀后过0.22μm的滤膜并转移至2mL进样小瓶中，待测。
按照前述的方法准备样品，在样品中加入一定体积的PFOA和PFOS标准使用液以及同位素内标使用液，加标浓度为20ng/L，最后得到加标样品待上机检测。
a）色谱柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）；
b）柱温：35℃；
c）进样量：5μL；
d）流动相： A:2mmol/L乙酸铵水溶液，B: 乙腈（梯度洗脱程序见表1）；
e）流速：0.30mL/min；
f）离子源参数：
IS电压：-4500V； 气帘气CUR: 10 psi；雾化气GS1: 16 psi ；
辅助气GS2: 0 psi；离子源温度TEM: 400 ℃ ；碰撞气CAD: 9 psi；
g）检测方式：多反应监测（MRM），定量、定性离子对见表2。
表1 梯度洗脱程序
时间（min） | 流速（mL/min） | 比例A（%） | 比例B（%） |
0 | 0.3 | 70 | 30 |
3 | 0.3 | 35 | 65 |
8 | 0.3 | 35 | 65 |
9 | 0.3 | 0 | 100 |
15 | 0.3 | 0 | 100 |
16 | 0.3 | 70 | 30 |
21 | 0.3 | 70 | 30 |
表2目标物的MRM选择离子对
目标物 | 定量离子对 | 定性离子对 |
PFOA | 413-369 | 413-169 |
PFOS | 499-80 | 499-99 |
M4PFOA | 417-372 | 417-169 |
M4PFOS | 503-80 | 503-99 |
M2PFOA | 415-370 | 415-169 |
四、测定结果
1、 PFOA和PFOS标准曲线
PFOA和PFOS校准曲线线性良好，R2分别为0.9999和0.9997，具体线性见下图。
2、加标回收率
通过固相萃取富集、浓缩进行水中PFOA和PFOS的加标测试，经LC-MS/MS分析得到回收率结果见表3和4。
表3 纯净水加标回收率结果
化合物 | 本底浓度 ng/L | 加标回收率/% | 均值 % | RSD % | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||||
PFOA | N.D | 99.4 | 98.9 | 101.00 | 91.0 | 99.5 | 98.5 | 98.1 | 3.6 |
PFOS | N.D | 91.1 | 95.0 | 90.8 | 91.2 | 89.0 | 85.1 | 90.4 | 3.6 |
表4自来水加标回收率结果
化合物 | 本底浓度 ng/L | 加标回收率/% | 均值 % | RSD % | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||||
PFOA | 10.52 | 93.4 | 110.4 | 100.4 | 105.4 | 100.4 | 95.4 | 100.9 | 6.2 |
PFOS | N.D | 92.2 | 88.6 | 93.2 | 84.7 | 85.2 | 86.4 | 88.4 | 4.1 |
本方法采用bat365体育在线SPE 1000全自动固相萃取系统和M*p-10定量平行浓缩仪进行水中PFOA和PFOS的富集和浓缩实验，通过LC-MS/MS分析得到样品的加标回收情况，PFOA的加标回收率结果为纯净水：91.0%-101.0%，自来水：93.4%-110.4%，RSD分别为3.6%和6.2%；PFOS的加标回收率结果为纯净水：85.1%-95.0%，自来水：84.7%-93.2%，RSD分别为3.6%和4.1%。本实验中采用的固相萃取、浓缩方法简便、快速，适用于水中全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的检测分析。
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