EZsepTMWAX固相萃取柱在食品接触材料中全氟化合物测定中的应用

前言

在食品接触材料领域，全氟化合物广泛用于不粘锅、纸制品等防水防油涂层。随着科学技术的进步，发现FPAS尤其是PFOA和PFOS广泛存在于环境以及生物体中，包括人体的血清、母乳、肝组织中，相关的实验表明，全氟化合物对生物体具有肝脏毒性、遗传毒性、免疫毒性以及致癌性，而膳食摄入是人体全氟化合物暴露的主要途径，因此，食品接触材料中的PFOA和PFOS所带来的食品安全问题日益受到重视。

本文参考《GB 31604.35-2020食品接触材料及制品 全氟辛烷磺酸 （PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定》提供的方法，使用快速溶剂萃取仪和全自动固相萃取系统，对食品接触材料中的PFOS和PFOA萃取和净化，并用液相色谱分离，电喷雾离子源（ESI）电离，多反应监测模式（MRM）检测。方法中测试的PFOS和PFOA的标准曲线线性相关系数R分别为0.9998和0.9995，加标回收率分别为86.3%和90.7%，RSD分别为6.5%和4.2%，满足标准要求酚A的净化，且效果良好。

1、实验过程

1.1仪器与试剂

SPE 1000全自动固相萃取系统（bat365体育在线）

Flex-HPSE全自动高效快速溶剂萃取系统（bat365体育在线）

EV400VAC旋转蒸发仪（bat365体育在线）

M64高通量平行浓缩仪（bat365体育在线）

SCIEX Exion LC™液相系统+Triple Quad™4500质谱系统（SCIEX）

甲醇、乙腈（色谱纯，Fischer 公司）

5mmol乙酸铵、25mmol乙酸铵（PH=4）、硅藻土

EZsepTMWAX固相萃取柱（150mg/6mL）（北京莱伯帕兹检测科技有限公司 货号：PZ12103）

1.2工作液配制

用甲醇稀释PFOA、PFOS混合标准工作液和同位素内标混合工作溶液，配制PFOA和PFOS浓度为1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL和50ng/mL的系列PFOA、PFOS和同位素内标（内标浓度均为5ng/mL）混合工作溶液。 

1.3 实验部分

1.3.1 样品制备

准确称取1g样品，与3g硅藻土混匀后装填至10mL快速溶剂萃取池中，按照下图方法进行萃取，将收集液旋蒸浓缩至约0.5mL（真空度150mbar、100rmp），加10mL水，混匀待净化。

1.3.2 净化与浓缩 

EZsepTMWAX固相萃取柱（150mg/6mL）（北京莱伯帕兹检测科技有限公司 货号：PZ12103）依次用5mL0.1%氨水甲醇和5mL甲醇、5mL水进行活化，取全部溶液上样，上样结束后用5mL 25mmol乙酸铵缓冲液和3mL甲醇淋洗萃取柱，最后用4mL L0.1%氨水甲醇洗脱。

洗脱液在40℃，1psi条件下进行氮吹至近干，加入1mL甲醇复溶，涡旋混匀，0.22μm滤膜过滤，待检测。

1.3.3 LC-MS/MS分析

色谱柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）

柱温：35℃

进样量：5uL

流动相：乙腈：2mmol/L乙酸铵，梯度洗脱条件见表1

流速：0.3mL/min

表1 液相色谱梯度洗脱条件

离子源：电喷雾离子源（ESI）

扫描极性：负离子扫描

扫描方式：多反应监测（MRM）

IS电压：-4500V；气帘气CUR：40psi；雾化气GS1

16psi；辅助气：0psi

源温度TEM:100℃

监测离子对信息与碰撞能量见表2

表2  离子对信息与碰撞电压/V

2、测定结果

图1标准样品总离子流图

图2空白样品总离子流图

图3加标样品总离子流图

3.结论

本次实验展示了一种使用EZsepTMWAX固相萃取柱（150mg/6mL）（北京莱伯帕兹检测科技有限公司 货号：PZ12103）对食品接触材料中的PFOS和PFOA萃取和净化，并用液相色谱分离，电喷雾离子源（ESI）电离，多反应监测模式（MRM）进行检测。方法中测试的PFOS和PFOA的加标回收率分别为86.3%和90.7%，RSD分别为6.5%和4.2%。实验结果表明，EZsepTMWAX在食品接触材料及制品中全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定中具有良好的选择性，整体方法高效、准确、灵敏度高。表3 加标回收率结果

4.参考文献

GB 31604.35-2020食品接触材料及制品 全氟辛烷磺酸 （PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定